Факторы, влияющие на скорость химической реакции. Природа реагирующих веществ
 Скачать 61.79 Kb.
|
| Приложение 1 Факторы, влияющие на скорость химической реакции.
Под влиянием природы реагирующих веществ подразумевают то обстоятельство, что разные вещества реагируют по-разному. Анализируются примеры разной реакционной способности сходных по строению веществ в однотипных реакциях. Например, взаимодействие фтора с водородом – реакция идет с взрывом, даже в темноте, и хлора с водородом – реакция идет медленно, даже на свету.
Интересен вопрос о том, почему в кинетическом уравнении фигурирует именно произведение молярных концентраций реагентов? Ответ можно получить экспериментально и теоретически. Эксперимент подтверждает правильность кинетического уравнения, но к нему можно прийти и из теории вероятностей. Для того чтобы столкнуться, молекулы (А) и (В) должны оказаться одновременно в какой-то точке пространства. Вероятность того, что два независимых события произойдут одновременно (молекулы А и В окажутся в одно время в одном и том же месте) равна произведению вероятностей каждого из этих событий по отдельности. Это положение теории вероятностей легко проверяется. Наибольшую вероятность обозначают единицей. Например, вероятность того, что подброшенная вверх монета упадет плашмя, практически равна 1. Вероятность того, что монета упадет орлом вверх, равна 1/2. Если мы подбросим одновременно две монеты, то вероятность того, что обе они упадут орлом вверх, составляет 1/2.1/2 = 1/4. Это означает, что в серии из 4-х опытов с подбрасыванием монет только один раз выпадут два орла. Если в маленькой серии опытов и произойдет отклонение от теории, то в большой серии (например, из 100 опытов), таких отклонений уже практически не наблюдается. Вероятность для молекул А одновременно оказаться в одном и том же месте прямо пропорциональна молярной концентрации этих молекул с(А). Это же можно сказать о молекулах В. Следовательно, вероятность их столкновения должна быть пропорциональна произведению молярных концентраций с(А) ∙ с(В).
Еще в XIX веке голландский физик и химик Вант-Гофф опытным путем обнаружил, что при повышении температуры на 10оС скорости многих реакций возрастают в 2-4 раза. Повышение температуры приводит к быстрому увеличению числа "энергичных" молекул, способных преодолевать активационный барьер Ea. Правило Вант-Гоффа используется для приближенной оценки изменения константы скорости реакции при повышении или понижении температуры. Более точное соотношение между константой скорости и температурой установил шведский химик Сванте Аррениус. Рассмотрим реакцию, которая происходит в замкнутом сосуде между некими газообразными веществами А2 и В2 по уравнению: А2 + В2 = 2АВ Для того, чтобы молекулы А2 и В2 прореагировали между собой, они должны сначала столкнуться. Причем столкновение должно быть достаточно энергичным. Энергия, запасенная в молекулах А2 и В2, должна быть больше какой-то определенной величины - иначе они просто отталкиваются друг от друга, не вступая в реакцию. Если же энергия столкновения достаточна, образуется продукт АВ. Пояснить ситуацию может простой пример: по городским улицам движется множество машин, причем, только небольшая их часть едет либо с очень маленькой, либо, наоборот, с очень большой скоростью. Основная же масса транспорта движется по городу с какой-то средней (не очень большой и не очень маленькой) скоростью. В реакционном сосуде молекулы тоже распределяются по скоростям (и по энергии) неравномерно. Необходимой для химической реакции энергией обладает только часть сталкивающихся молекул. Мерой "энергичности" молекул может служить скорость их движения, которая возрастает с повышением температуры газа. Что происходит с "энергичной" молекулой А2 в тот момент, когда она вступает в химическое взаимодействие с молекулой В2? В это время с молекулами А2 и В2 происходит следующее - старые химические связи уже почти разрушились, а новые, характерные для молекулы АВ, еще не успели вполне сформироваться. В такой момент вещество, заключенное в этих молекулах, неустойчиво и имеет высокую энергию. Подобное состояние в химической реакции называется переходным состоянием (когда молекула представляет собой нечто "среднее" между молекулами А2, В2 и АВ). Начальное и конечное состояние вещества в химической реакции разделены неким энергетическим барьером. Этот барьер называется энергией активации реакции и обозначается символом Еа. Энергия активации Еа - это та дополнительная энергия (к средней энергии Е сталкивающихся частиц), которая необходима, чтобы столкновение привело к химической реакции. Если бы не было активационного барьера, реакция горения метана в кислороде начиналась бы сразу после соприкосновения метана с воздухом. В этом случае не только природный газ (в нем 95% метана), но и нефть, бензин, уголь, бумагу, одежду, мебель, деревянные постройки и все, что в принципе может гореть, пришлось бы тщательно изолировать от воздуха. Но на пути самопроизвольного протекания этих экзотермических реакций стоит активационный барьер Еа. Когда мы подносим горящую спичку к открытой конфорке газовой плиты, мы заставляем какую-то часть молекул метана и кислорода "перескочить" активационный барьер, не преодолимый при комнатной температуре. В дальнейшем энергия активации для взаимодействия все новых и новых молекул метана и кислорода черпается уже из тепла самой экзотермической реакции.
Увеличить скорость реакции можно с помощью катализаторов (сами катализаторы в ходе реакции не расходуются). Применять катализаторы выгоднее, чем повышать температуру, тем более что ее повышение далеко не всегда возможно. Одни катализаторы сильно ускоряют реакцию - положительный катализ, или просто катализ, другие - замедляют - отрицательный катализ. Примерами положительного катализа могут служить получение серной кислоты, окисление аммиака в азотную кислоту с помощью платинового катализатора. Примерами отрицательного катализа являются замедление взаимодействия раствора сульфита натрия с кислородом воздуха в присутствии этилового спирта или уменьшение скорости разложения пероксида водорода в присутствии небольших количеств серной кислоты. Отрицательный катализ часто называют ингибированием, а отрицательные катализаторы, снижающие скорость реакции - ингибиторами. Различают два вида катализа - гомогенный (однородный) и гетерогенный (неоднородный) катализ. При гомогенном катализе реагирующие вещества и катализатор образуют однофазную систему - газовую или жидкую, между катализатором и реагирующими веществами отсутствует поверхность раздела. Например, каталитическое разложение пероксида водорода в присутствии раствора солей (жидкая фаза). Для гомогенного катализа установлено, что скорость химической реакции пропорциональна концентрации катализатора. При гетерогенном катализе реагирующие вещества и катализатор образуют систему из разных фаз. В этом случае между катализатором и реагирующими веществами существует поверхность раздела. Обычно катализатор - твердое вещество, а реагирующие вещества - газы или жидкости. Примерами могут служить окисление аммиака (газообразная фаза) в присутствии платины (твердая фаза) или разложение пероксида водорода (жидкая фаза) в присутствии угля или оксида марганца (IV) (твердая фаза). Все реакции при гетерогенном катализе протекают на поверхности катализатора. Поэтому активность твердого катализатора зависит и от свойств его поверхности (размера, химического состава, строения и состояния). Образно говоря, механизм действия катализатора можно сравнить с переходом туристов через горный перевал. Не знающие местности туристы выберут самый очевидный, но самый трудный путь, требующий длительного восхождения и спуска через вершину горы. Опытный проводник (катализатор) поведет свою группу по тропинке, минуя вершину. Пусть этот путь извилистый, но менее трудный, по нему легче дойти до конечного пункта, после чего проводник возвращается в исходный пункт. Особую группу составляют катализаторы, действующие в живых организмах. Такие катализаторы называются ферментами, или энзимами. Ферменты (энзимы) – это белковые молекулы, ускоряющие химические процессы в биологических системах (в организме около 30 тысяч различных ферментов, каждый их них ускоряет соответствующую ему реакцию).
При увеличении давления увеличивается молярная концентрация, поэтому скорость реакции возрастает пропорционально увеличению давления, взятому в степени, равной количеству веществ участвующих в реакции газов. Рассмотрим пример: Увеличим давление для следующей реакции в 3 раза. 2NO + O2 → 2NO2 В указанной реакции принимает участие 3 моль газов: 2 моль NO и 1 моль O2. Значит, при увеличении давления в 3 раза скорость реакции возрастет в 33 = 27 раз.
Существует и множество реакций, происходящих на границах раздела фаз. Если в реакции кроме жидкости (или газа) участвуют твердые вещества, площадь их поверхности влияет на скорость реакции. Чем больше поверхность твердых тел, тем больше и поверхность соприкосновения реагирующих веществ, и выше скорость реакции. Вещество, превращенное в пыль, имеет очень большую поверхность в сравнении с исходным монолитом. Поэтому сахарная пудра, попавшая в воздух, (пыль сахарной пудры) взрывоопасна. При поджигании такой смеси происходит взрыв, так как реакция протекает мгновенно. Поэтому на мукомольных, каменноугольных и других предприятиях, где образуется пыль твердых горючих веществ, категорически запрещено пользоваться открытым огнем. |